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研究透视:Nature-具有金属键合锕系σ-芳香键的钍-钍晶体团簇
发布时间: 2021年8月24日
来源: 中国材料研究学会
金属键合,是化学研究的一个广泛领域,已成为跨越众多d过渡金属和主要基团配合物的成熟领域。今日英国曼彻斯特大学Stephen T. Liddle和Nikolas Kaltsoyannis等在Nature上发文,报道了锕系元素-锕系元素键合的可能性质,集中在平行于d过渡金属类似物的局域化σ-、π-和δ-键合模型,并得到了实验验证。1在正常实验条件下,制备和分离了晶体团簇中的钍-钍团簇,该团簇表现出反磁性的、封闭壳层的单重态基态,具有价离域的三心二电子σ-芳香键,这与之前理论预测的相反。2通过锕系σ-芳香键的实验,发现主基团和d过渡金属类似物的增加,将离域σ-芳香键延伸到周期表中最重的元素,构成了阐述锕系-锕系键的新方法。3报道了[ThCl4(THF)3.5]被[K2{C4(SiMe3)4}](1)还原,明显还原为元素钍,表明1是一种有效的还原剂,因此,为了寻找中间反应性,作者检测了1与半夹心复合物[Th(η8-C8H8)(Cl)2(THF)2](2)的反应。8-C8)(μ2}2}∞(3)的合成和结构
图2. [{Th(η8-C8H8)(μ3-Cl)2}3{K(THF)2}2]∞(3)的表征数据DOI: /10.1038/s41586-021-03888-3