尽管具有复杂的化学组成和原子溶剂化结构,但在电池领域,液体电解质Liquid electrolytes通常视之为宏观均匀的离子传输介质。液体电解质的微观结构特征,尚待探索。
今日,美国 爱荷达国家实验室(Idaho National Laboratory) Corey M. Efaw, Bin Li等,布朗大学(Brown University)Qisheng Wu(一作),Yue Qi等,在Nature Materials上发文,在局部高浓度液体电解质中,揭示了独特的胶束状micelle-like结构,其中在稀释剂中,溶剂在不溶盐之间充当表面活性剂。溶剂与稀释剂的混溶性,以及盐的同时溶解性,产生了胶束状结构,并具有模糊的界面,以及在盐-溶剂团簇中心的盐浓度增加,从而扩大了盐的溶解度。这些混合混溶效应,具有温度依赖性。在接近室温的局部簇盐浓度中,典型局部高浓度电解质达到峰值,并用于在锂Li金属阳极上,形成了稳定的固体-电解质界面。这些发现,为预测稳定的三元相图提供了指导,电解质微观结构融合了电解质构成和固体电解质界面的形成方案,以提高电池的循环性能。Localized high-concentration electrolytes get more localized through micelle-like structures. 局域化的高浓度电解质,基于胶束状结构变得更加局域化。图1: 局部高浓度电解质localized high-concentration electrolytes,LHCE的常规理解、LHCE的类胶束结构和真实胶束电解质的示意图。
图2: lithium bis(fluorosulfonyl)imide,LiFSI盐、dimethoxyethane,DME溶剂和tris(2,2,2-trifluoroethyl)orthoformate,TFEO稀释剂的三元相图。
图3:在25°C温度时,不同系统的拉曼光谱和分子动力学模拟。
图4: 在不同温度时,局部高浓度电解质LHCE和高浓度电解质HCE的拉曼光谱和分子动力学模拟。
图5:在不同形成温度时,局部高浓度电解质LHCE基电池的电化学性能以及相应的固体电解质界面solid–electrolyte interphase,SEI组分和形貌。
Efaw, C.M., Wu, Q., Gao, N. et al. Localized high-concentration electrolytes get more localized through micelle-like structures. Nat. Mater. (2023). https://doi.org/10.1038/s41563-023-01700-3https://www.nature.com/articles/s41563-023-01700-3声明:仅代表译者个人观点,小编水平有限,如有不当之处,请在下方留言指正!